シリコンウェーハ製造

Sep 14, 2020

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出典:mksinst.com


電子グレードの多結晶シリコン(ポリシリコン)精製

Schematic of a submerged electrode arc furnace used in the production of MG-Si
図1。 MG-Siの製造に使用されるサブマージ電極式アーク炉の概略図。
シリコンは地球の地殻で2番目に豊富な元素です(最初の酸素)。ケイ酸塩(Si-O含有)の岩や砂に自然に発生します。半導体デバイスの製造に使用される元素シリコンは、不純物が比較的少ない高純度の石英砂と珪岩砂から製造されています。半導体デバイス製造で使用されるシリコンのグレードに使用される名前である電子グレードシリコンは、電気で石英または珪岩砂を「冶金グレードシリコン」(MG-Si)に変換することから始まる一連のプロセスの産物です。化学反応によるアーク炉(図1):


SiO2+ C→Si + CO2

このようにして準備されたシリコンは、世界の生産のほとんどが実際に製鋼に入るので、「冶金グレード」と呼ばれています。純度は約98%です。MG-Siは、エレクトロニクス製造で直接使用するには十分な純度ではありません。 MG-Siの世界的な生産のごく一部(5%〜10%)は、エレクトロニクス製造で使用するためにさらに精製されます。 MG-Siから半導体(電子)グレードのシリコンへの精製は、図2に模式的に示すように、多段階プロセスです。このプロセスでは、まずMG-Siをボールミルで粉砕し、非常に微細な(75%GG lt) ; 40 µM)粒子は、流動層反応器(FBR)に供給されます。そこでMG-Siは、反応に従って575 K(約300°C)で無水塩酸ガス(HCl)と反応します。


Si+3HCl→SiHCl3+ H2

FBRの塩化水素化反応により、約90%のトリクロロシラン(SiHCl3)。このステップで生成されるガスの残りの10%は、ほとんどがテトラクロロシラン、SiClです。4、一部のジクロロシラン、SiH2Cl2。このガス混合物は、トリクロロシランを精製し、テトラクロロシランとジクロロシランの副産物を収集して再利用する一連の分別蒸留にかけられます。この精製プロセスでは、主要な不純物が10億分の1の範囲である非常に純粋なトリクロロシランが生成されます。精製された固体多結晶シリコンは、「シーメンスプロセス」として知られる方法を使用して、高純度のトリクロロシランから製造されます。このプロセスでは、トリクロロシランは水素で希釈され、化学蒸着反応器に送られます。そこでは、トリクロロシラン形成反応の逆に従って、電気加熱されたシリコンロッド上に多結晶シリコンが堆積するように、反応条件が調整されます。

SiHCl3+ H2→Si+3HC

堆積反応からの副産物(H2、HCl、SiHCl3、SiCl4およびSiH2Cl2)は、図2に示すように、トリクロロシランの製造および精製プロセスで回収およびリサイクルされます。半導体グレードのシリコンに関連する製造、精製、シリコン堆積プロセスの化学は、この単純な説明よりも複雑です。また、ポリシリコンの製造に使用でき、使用できる代替化学物質もいくつかあります。

rocess flow diagram for the production of semiconductor grade (electronic grade) silicon
図2。半導体グレード(電子グレード)シリコンの製造のプロセスフロー図。

単結晶シリコンウェーハの製造

半導体業界の私たちに馴染みのあるシリコンウェーハは、実際には、溶融した電子グレードの多結晶シリコンから成長したシリコンの大きな単結晶の薄いスライスです。これらの単結晶の成長に使用されるプロセスは、発明者であるJan CzochralskiにちなんでCzochralskiプロセスとして知られています。図3は、チョクラルスキープロセスに関連する基本的なシーケンスとコンポーネントを示しています。
Schematic of Czochralski process (b) Process equipment (reproduced with permission, PVA TePla AG 2017)
図3。 Czochralskiプロセスの概略図(b)プロセス機器(許可を得て複製、PVA TePla AG 2017)。
チョクラルスキー法は、通常「水晶プーラー」と呼ばれ、通常は石英である大きなるつぼと電気加熱要素を保持する排気可能なチャンバー内で実行されます(図3(a))。半導体グレードのポリシリコンは、製品ウェーハに特定のPまたはN特性を与えるために必要となる可能性のあるリンやボロンなどのドーパントの正確な量とともに、るつぼにロード(チャージ)されます。真空排気によりチャンバーから空気が取り除かれ、成長プロセス中の加熱されたシリコンの酸化が回避されます。帯電したるつぼは、ポリシリコンを溶かすのに十分な温度(1421°C以上)に電気的に加熱されます。シリコンチャージが完全に溶けると、ロッドに取り付けられた小さな種結晶が溶融シリコンに降ろされます。種結晶は通常、直径が約5 mm、長さが最大300 mmです。これは、融液からより大きなシリコン結晶を成長させるための「スターター」として機能します。種結晶は、既知の結晶面をメルト内で垂直に向けた状態でロッドに取り付けられます(結晶面は「ミラーインデックス」によって定義されます)。種結晶の場合、GG lt; 100>、GG lt; 110>のミラーインデックスを持つファセット。またはGG lt; 111>通常選択されます。融液からの結晶成長はこの初期配向に適合し、最終的な大きな単結晶に既知の結晶配向を与えます。融液に浸した後、大きな結晶が成長するにつれて、種結晶はゆっくりと(数cm /時間)融液から引き上げられます。引き上げ速度は、大きな結晶の最終的な直径を決定します。結晶の均質性とドーパント分布を改善するために、結晶の引き上げ中に結晶とるつぼの両方を回転させます。最終的な大きな結晶は円筒形です。これは「ブール」と呼ばれます。チョクラルスキー成長は、一般的な半導体デバイス製造用のシリコンウェーハ(CZウェーハとして知られている)の製造に適したシリコン結晶ブールの最も経済的な製造方法です。この方法では、直径450 mmまでのシリコンウェーハを製造するのに十分な大きさのブールを形成できます。ただし、この方法には特定の制限があります。ブールは石英(SiO2)るつぼ、一部の酸素汚染は常にシリコンに存在します(通常、1018原子cm-3または20 ppm)。この汚染を回避するために黒鉛るつぼが使用されてきましたが、濃度は1桁低くなりますが、シリコン中に炭素不純物が生成されます。酸素と炭素の両方の不純物により、最終的なシリコンウェーハの少数キャリア拡散距離が短くなります。 Czochralskiシリコンでは、軸方向と半径方向のドーパントの均一性も制限されているため、100Ω-cmを超える抵抗率を持つウェーハを入手することは困難です。


高純度シリコンは、フロートゾーン(FZ)精製と呼ばれる方法で製造できます。この方法では、多結晶シリコンインゴットを真空または不活性雰囲気下で成長チャンバーに垂直に取り付けます。インゴットは、周囲のガスとそのベースで既知の配向の種結晶(図4)を除いて、どのチャンバーコンポーネントとも接触していません。インゴットは、非接触の無線周波数(RF)コイルを使用して加熱されます。このコイルは、インゴット内に溶融材料のゾーン(通常は約2 cmの厚さ)を確立します。 FZプロセスでは、ロッドが垂直方向に下向きに移動し、溶融ゾーンがインゴットの長さ分上に移動できるようにして、不純物を溶融物より前に押し出し、高純度の単結晶シリコンを残します。 FZシリコンウェーハの抵抗率は10,000Ω-cmにもなります。

Float zone crystal growth configuration
図4。フロートゾーンの結晶成長構成。
シリコンブールが作成されたら、扱いやすい長さに切断し、それぞれの長さを目的の直径に研磨します。直径200 mm未満のウェーハのシリコンドーピングと方向を示すオリエンテーションフラットも、この段階でブールに研磨されます。直径が200 mm未満のウェーハの場合、プライマリ(最大)フラットは、GG lt; 111>のような特定の結晶軸に垂直に向けられます。またはGG lt; 100> (図5を参照)。二次(小さい)フラットは、ウェーハがp型かn型かを示します。 200 mm(8インチ)および300 mm(12インチ)のウェーハは、指定された結晶軸に向けられた単一のノッチを使用して、ドーピングタイプのインジケーターなしでウェーハの方向を示します。図3は、ウェーハタイプとウェーハエッジ上のフラットの配置の関係を示しています。
Wafer flat designators for different wafer orientation and doping
図5。さまざまなウェーハの向きとドーピングに対応するウェーハフラットデジグネーター。
ブールを目的の直径に粉砕し、平面を作成した後、ダイヤモンドをかぶせたブレードまたは鋼線のいずれかを使用して、ブールを薄いスライスにカットします。シリコンスライスのエッジは通常、この段階で丸みを帯びています。シリコンの種類、抵抗率、製造元などを示すレーザーマーキングも、この時点でプライマリフラットの近くに追加されます。未完成のスライスの両方の表面を研磨してラップし、すべてのスライスを指定した厚さと平坦度の許容範囲内にします。研削によりスライスはおおよその厚さと平坦度の許容範囲になり、その後ラッピングプロセスにより不要な材料の最後のビットがスライス面から除去され、滑らかで平坦な未研磨の表面が残ります。ラッピングは通常、ウェーハ表面の平坦度の均一性が2.5 µm未満の許容誤差を実現します。


シリコンウェーハ製造の最終段階は化学的にエッチングソーイング、研削、ラッピング中に結晶の損傷や汚染が蓄積した可能性のある表面層を取り除きます。に続く化学機械研磨(CMP)ウェーハの片面に反射率が高く、スクラッチと損傷のない表面を生成します。化学エッチングは、シリコンを溶解できる硝酸および酢酸と混合したフッ化水素酸(HF)のエッチング液を使用して行われます。 CMPでは、シリコンスライスがキャリアに取り付けられ、CMPマシンに配置され、そこで化学的および機械的研磨が組み合わされます。典型的には、CMPは、アルカリ溶液中に微細に分散されたアルミナまたはシリカ研磨粒子のスラリーと組み合わされた硬質ポリウレタン研磨パッドを使用する。 CMPプロセスの完成品は、ユーザーとして私たちが精通しているシリコンウェーハです。反射率が高く、引っかき傷がなく、半導体デバイスを製造できる片面に損傷のない表面があります。

化合物半導体ウェーハ製造

化合物半導体は、レーザー、高周波電子デバイス、LED、光受信機、光電子集積回路など、多くの軍事およびその他の特殊電子デバイスで重要な材料です。1990年代以降、GaNは多くのさまざまな商用LEDアプリケーションで一般的に使用されています。


表1に、元素および二元(2元素)化合物半導体のリストと、それらのバンドギャップの性質およびその大きさを示します。二元化合物半導体に加えて、三元(3元素)化合物半導体も知られており、デバイス製造に使用されている。三元化合物半導体には、ヒ化アルミニウムガリウム、AlGaAs、ヒ化インジウムガリウム、InGaAs、およびヒ化インジウムアルミニウム、InAlAsなどの材料が含まれます。四元(4元素)化合物半導体も知られており、最近のマイクロエレクトロニクスで使用されています。

化合物半導体のユニークな発光能力は、直接バンドギャップ半導体であることによるものです。表1は、この特性を持つ半導体を示しています。直接バンドギャップ半導体から構築されたデバイスによって放出される光の波長は、バンドギャップエネルギーに依存します。直接バンドギャップを持つさまざまな化合物半導体から構築された複合デバイスのバンドギャップ構造を巧みに設計することにより、エンジニアは、光ファイバー通信で使用されるレーザーから高効率LED電球に至るまで、固体発光デバイスを製造することができました。半導体材料における直接的バンドギャップと間接的バンドギャップの影響についての詳細な議論は、この研究の範囲を超えています。

単純なバイナリ化合物半導体はバルクで準備でき、単結晶ウェーハはシリコンウェーハの製造で使用されるのと同様のプロセスで製造されます。 GaAs、InP、およびその他の化合物半導体インゴットは、シリコンウェーハの製造と同様の方法でウェーハを準備し、CzochralskiまたはBridgman-Stockbarger法を使用して成長させることができます。化合物半導体ウェーハの表面調整(つまり、反射性で平坦にする)は、少なくとも2つの要素が存在し、これらの要素がさまざまな方法でエッチャントや研磨剤と反応する可能性があるため、複雑です。

材料システム名前エネルギーギャップ(eV)バンドタイプ(I =間接; D =直接)
IVダイヤモンドC5.47I
ケイ素Si1.124I
ゲルマニウムGe0.66I
灰色の錫Sn0.08D
IV-IV炭化ケイ素SiC2.996I
シリコンゲルマニウムSixGe1-xVar。I
IIV-V硫化鉛PbS0.41D
セレン化鉛PbSe0.27D
テルル化鉛PbTe0.31D
III-V窒化アルミニウムAlN6.2I
リン化アルミニウムAlP2.43I
ヒ化アルミニウムAlAs2.17I
アンチモン化アルミニウムAlSb1.58I
窒化ガリウムGaN3.36D
リン化ガリウムギャップ2.26I
ガリウムヒ素GaAs1.42D
アンチモン化ガリウムGaSb0.72D
窒化インジウム宿0.7D
リン化インジウムInP1.35D
ひ化インジウムInAs0.36D
アンチモン化インジウムInSb0.17D
II〜VI硫化亜鉛ZnS3.68D
セレン化亜鉛ZnSe2.71D
テルル化亜鉛ZnTe2.26D
硫化カドミウムCDS2.42D
セレン化カドミウムCdSe1.70D
テルル化カドミウムCdTe1.56D

表1。元素半導体と二元系化合物半導体。




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